Oxidationszahlen bestimmen – Aufgaben

In einem Kapitel in der Anorganischen Chemie werden die Oxidationszahlen als keine (echten) physikalische oder chemische Größen, sondern reine formale Hilfsgrößen. Unter der Oxidationszahl einer Atomsorte (in einer Verbindung) versteht die Ladung, die die Atomsorte haben würde, wenn alle Bindungselektronen dem jeweils stärker elektronegativen Bindungspartner zugeordnet werden (Hinweis: Die Begriffe Oxidationszahl, Oxidationsstufe, Oxidationswert oder auch elektrochemische Wertigkeit haben alle die gleiche Bedeutung). Die Oxidationszahl wird benötigt, um eine Reaktion  bzw. den einzelnen Reaktionsteilnehmern die Begriffe Oxidation und Reduktion zuzuweisen. Erhöht sich die Oxidationszahl eines Atoms, so hat diese Elektronen abgegeben und wurde so oxidiert. Erniedrigt sich die Oxidationszahl eines Atoms, so hat dieses Elektronen aufgenommen und wurde so reduziert.

Damit keine Verwechslung mit Ladungen von Ionen auftreten, wird die Oxidationszahl mit positivem bzw. negativen Vorzeichen über das Elementsymbol geschrieben und zwar mit römischen Ziffern. Im folgenden Kapitel wird die Bestimmung von Oxidationszahlen an einigen Beispielen erläutert.

Oxidationszahlen bestimmen

Als kurze Wiederholung die Regeln zur Bestimmung der Oxidationszahl:

Die beiden wichtigsten Regeln lauten, dass Atome im elementaren Zustand immer die Oxidationszahl Null aufweisen. Bei einatomigen Ionen entspricht die Oxidationszahl der Ionenladung des Ions.

Daneben gibt es noch weitere Regeln zur Bestimmung der Oxidationszahl:

• Die Summe der Oxidationszahlen aller Atome in einer neutralen Verbindung ist gleich Null.
• Die Summe der Oxidationszahlen aller Atome in einer geladenen Verbindung (= Ion) entspricht der Gesamtladung dieses Ions.
• Die meisten Elemente (vor allem Nebengruppenelemente) können in mehreren Oxidationszahlen auftreten. Daher kann man sich bei der Bestimmung von Oxidationszahlen nicht nur am Periodensystem orientieren
• Um nun die Oxidationszahl von molekularen Verbindungen zu bestimmen, spaltet man die Bindungen innerhalb der Verbindung. Dabei werden alle Bindungselektronen dem elektronegativen Bindungspartner zugerechnet.
• Die Oxidationszahl eines Atoms ist gleich der Differenz aus der Zahl der Valenzelektronen (aus dem Periodensystem ableitbar) und der Zahl der Elektronen, nachdem die Bindungselektronen dem elektronegativeren Bindungspartner zugerechnet werden.

Beispiele zur Bestimmung der Oxidationszahl

Wasserstoffchlorid (HCl)

Oxidationszahl von HCl

Wasserstoffchlorid ist eine binäre Verbindung aus einem H-Atom und einem Cl-Atom, wobei das Cl-Atom der elektronegativere Bindungspartner ist. Daher werden bei der Bestimmung der Oxidationszahlen beide Bindungselektronen dem Cl-Atom zugerechnet. Damit hat das H-Atom nach der Bindungsspaltung formal 0 Valenzelektronen und das Cl-Atom formal 8 Valenzelektronen. Wasserstoff befindet sich im Periodensystem in der ersten Hauptgruppe, hat daher als Element 1 Valenzelektron. Chlor hat als Mitglied der 7. Hauptgruppe als Element 7 Valenzelektronen. Nun können wir die jeweilige Differenz = Oxidationszahl berechnen (Oxidationszahl = Zahl der VE – Zahl der formalen VE nach Bindungstrennung

• H-Atom:   1 – 0 = 1 => Oxidationszahl: + I
• Cl-Atom:  7 – 8 =-1 => Oxidationszahl: – I

Kohlenstoffdioxid

Oxidationszahl Kohlenstoffdioxid

Kohlenstoffdioxid ist eine Verbindung aus einem C-Atom und zwei O-Atomen, wobei das O-Atom der elektronegativere Bindungspartner ist. Daher werden bei der Bestimmung der Oxidationszahlen die Bindungselektronen der Doppelbindungen (C=O) dem O-Atom zugerechnet. Damit hat das C-Atom nach der Bindungsspaltung formal 0 Valenzelektronen und das O-Atom formal 8 Valenzelektronen. Sauerstoff befindet sich im Periodensystem in der sechsten Hauptgruppe, hat daher als Element 6 Valenzelektronen. Kohlenstoff hat als Mitglied der 4. Hauptgruppe als Element 4 Valenzelektronen. Nun können wir die jeweilige Differenz = Oxidationszahl berechnen (Oxidationszahl = Zahl der VE – Zahl der formalen VE nach Bindungstrennung

• C-Atom:   4 – 0 = 4 => Oxidationszahl: + IV
• O-Atom:   6 – 8 =-2 => Oxidationszahl: – II

Weitere Übungsbeispiele mit Lösungen finden sich im Kapitel Übungs- und Trainingsaufgaben.Aus diesem Beispielen lassen sich auch Trends ableiten, die bei der Bestimmung von Oxidationszahlen hilfreich sind:

• Oxidationzahlen können Werte von +VIII bis -VIII annehmen
• Das Fluoratom (Element mit höchster Elektronegativität) hat in allen Verbindungen immer die Oxidationszahl −I
• In Oxiden haben Alkalimetalle die Oxidationszahl +I und Erdalkalimetalle die Oxidationszahl +II
• Grundsätzlich haben Metallatome in Verbindungen immer eine positive Oxidationszahl
• In Oxiden hat das Sauerstoffatom immer die Oxidationszahl -II und in Peroxiden -I
• Die höchstmögliche Oxidationszahl eines Atoms in einer Verbindung entspricht der Haupt- bzw. Nebengruppenzahl im Periodensystem